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含鈦熔渣對鎂碳質(zhì)耐火材料的侵蝕

添加時間:2020年7月24日  瀏覽次數(shù):

含鈦熔渣中的鈦以多種形態(tài)存在,。TiO2在還原過程中可以生成Ti2O3,、Ti3O5、TiO,、TiC,、TiN及固溶體Ti(C、N)和Ti(N,、C)。隨著渣中TiC,、TiN的增加,,熔渣的粘度呈指數(shù)函數(shù)上升,。含鈦熔渣具有特殊的物理和化學(xué)性質(zhì),對耐火材料的作用規(guī)律也不同于普通高溫冶金熔渣,。有含鈦熔渣的研究很多,,但對含鈦熔渣與鎂碳質(zhì)耐火材料間的相互作用研究很少。

實驗用熔渣以攀枝花鋼鐵公司和重慶鋼鐵公司高爐現(xiàn)場渣加少量化學(xué)試劑配制,,并熔煉成3~5mm的渣粒待用,。渣的化學(xué)組成見表1.

耐火材料采用河南某公司生產(chǎn)加工得到復(fù)合試驗要求的柱狀試樣,將表面磨平后測定其尺寸,。耐火材料試樣的化學(xué)組成及物理性能指標(biāo)見表2

侵蝕實驗采用靜態(tài)浸漬法和動態(tài)浸漬法兩種,。靜態(tài)浸漬法:測量試樣尺寸,配置實驗用渣,。把盛有渣的坩堝放入爐內(nèi),,待爐溫升到實驗溫度且渣粒完全熔化后,把試樣按設(shè)計深度浸入熔渣內(nèi)并開始計時,。實驗結(jié)束后迅速取出試樣并去掉其表面的殘渣,,冷卻后測定侵蝕層厚度(mm),計算出試樣侵蝕部分面積,,作為測定侵蝕層厚度(mm),,計算出試樣侵蝕部分面積,作為侵蝕速率(mm2·min-1),。然后,,從試樣不同部位取樣進(jìn)行觀察和分析。

熔渣中TiO2含量對侵蝕速率的影響,。無論是在靜態(tài)還是動態(tài)條件下,,試樣的侵蝕速率都隨渣中TiO2含量的增加而增大。但是,,當(dāng)TiO2含量超過21.97達(dá)到30%時,,侵蝕速率有所下降。

當(dāng)熔渣中TiO2含量增加,,渣的氧化能力增強(qiáng)耐火材料的脫碳反應(yīng)速度提高,,侵蝕速率增大。同時,,脫碳后耐火材料的孔隙增加,,這又進(jìn)一步加速了耐火材料的侵蝕。

當(dāng)TiO2含量達(dá)到30%左右時,,由于熔渣中TiO2含量過高時,,熔渣的熔化性溫度升高,熔渣變稠,。熔渣粘度提高的根本原因是TiO2在還原過程中產(chǎn)生一系列低價鈦氧化物及TiC,、TiN及它們的固溶體Ti(C,,N)和Ti(N、C),。鈦氧化物還原度增加,,熔渣的粘度呈近似指數(shù)函數(shù)急劇升高。

動態(tài)浸漬時,,耐火材料的侵蝕速率比靜態(tài)浸漬時高20%~30%,。這是因為動態(tài)浸漬時耐火材料表面渣膜的流動和更新加速,從而加快了熔渣與耐火材料的化學(xué)反應(yīng),,使耐火材料的侵蝕加重,。

侵蝕后的試樣可以分為中心層、過渡層和變質(zhì)層,,其中變質(zhì)層反應(yīng)了耐火材料被熔渣侵蝕的程度和狀況,。可以看出變質(zhì)層中出現(xiàn)了少量金屬鐵,、大量的渣相氧化物組分和TiC,。這說明,渣相已侵入試樣內(nèi)部并且產(chǎn)生了侵蝕反應(yīng),。碳氧化形成的新的孔隙或缺陷進(jìn)一步加大了熔渣氧化物和反應(yīng)產(chǎn)物的擴(kuò)散通道,,加速了熔渣的侵入和對耐火材料的侵蝕,最終破壞耐火材料的結(jié)構(gòu)和組織,,形成變質(zhì)層而使耐火材料損毀,。可以看出:中心部位的脫碳量較小,,石墨碳較均勻地分布在MgO基質(zhì)中,,但由于高溫作用,耐火材料機(jī)構(gòu)受到一定成都的破壞,,顆粒變得粗大一些:過渡層脫碳程度增大,,碳含量相比中心部位燒,而且分布不均勻:變質(zhì)層,,由于容站滲入和反應(yīng),,碳大部分已被氧化,并形成了多種新物相,。由此可見,,侵蝕后試樣的碳含量是按中心→過渡層→變質(zhì)層的順序逐漸減少的,反應(yīng)出脫碳反應(yīng)在耐火材料侵蝕過程中的重要作用,。在熔渣中侵蝕后變質(zhì)層分析結(jié)果發(fā)現(xiàn),,產(chǎn)生新的物相中,高熔點(diǎn)相有TiC(3020℃)、CaO·TiO2(1970℃)和MgAL2O4(2125℃),,熔點(diǎn)較低的有FeO·SiO2(1205℃)和Fe3C(1227℃)

耐火材料侵蝕反應(yīng)主要在渣和耐火材料界面進(jìn)行,,高熔點(diǎn)物形成后,,會大大降低耐火材料表面渣膜的流動性和物質(zhì)的擴(kuò)散能力,,因此能降低熔渣對耐火材料的侵蝕速度。但由于高熔點(diǎn)物相與原物相在膨脹系數(shù)上存在差異,,溫度變化時會產(chǎn)生熱應(yīng)力,,破壞耐火材料的穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)。低熔點(diǎn)的物相將熔入渣相,,使耐火材料內(nèi)部形成更多的通道,,并使原有通道相互貫通,這反過來又使渣相的侵入更加嚴(yán)重,。

結(jié)語:鎂碳質(zhì)耐火材料在含鈦渣中的侵蝕受熔渣中TiO2含量的影響十分明顯,。當(dāng)熔渣中TiO2含量為2.4%~21.97%時,隨著渣中TiO2含量的增加,,耐火材料的侵蝕速率增大:當(dāng)TiO2含量超過30%時,,由于TiC、CaO·TiO2等高熔點(diǎn)物相的形成,,熔渣變稠,,物質(zhì)擴(kuò)散速度降低,耐火材料的侵蝕速率降低,。

鎂碳質(zhì)耐火材料在含鈦熔渣中的侵蝕機(jī)理可表述為,;熔渣與耐火材料接觸并發(fā)生作用,熔渣中TiO2,、FeO等氧化物使耐火材料氧化脫碳并且形成低熔物:脫碳及低熔物的熔出使耐火材料孔隙和通道增多,,這反過來又使熔渣滲入耐火材料內(nèi)部的速度加快,加速了對耐火材料的侵蝕,,造成耐火材料組成和結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而損毀,。

 

關(guān)鍵詞:鎂碳磚   鈦渣   電爐   鈦冶煉   
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