許多材料的制造和成型熱處理過程都離不開耐火材料,它們用來保護窯爐及設備對抗高溫,、物理及化學侵蝕,。大部分的耐火材料為氧化鋁(AL2O3)和二氧化硅(SiO2)質(zhì),因為它們是陸地上最豐富的氧化物,,同時也擁有良好的耐火特性,,尤其是在混合物時。
氧化鋁和二氧化硅以3:2的比例高溫形成的莫來石,,具有良好的耐火特性,,如高熔點、低熱膨脹系數(shù)和低導熱系數(shù),。莫來石是一種組分多樣的固溶體,,但通常用氧化物的化學式3AL2O3·2SiO2表示。在耐材中,,莫來石常與氧化鋁或氧化硅一同以細針狀形態(tài)出現(xiàn)在玻璃相中,。然而,盡管莫來石作為耐材內(nèi)襯的優(yōu)質(zhì)候選材料,,仍然有很多用于評估耐火材料性能的決定性參數(shù),;玻璃相的量決定著蠕變性能;氣孔率和晶界純度決定著耐腐蝕性,;耐材中不同晶相間的熱膨脹系數(shù)決定了熱震穩(wěn)定性,。莫來石(3AL2O3·2SiO2)和剛玉(AL2O3)都是在磚生產(chǎn)過程中形成的;其中也含有微量的方石英,、石英(SiO2)和Ca,、Fe、Ti的氧化物及堿金屬,,在磚的批量生產(chǎn)中其化學組成及晶相含量會有微量變化,。
窯爐內(nèi)襯耐火材料的設計是根據(jù)不同的生產(chǎn)條件而應用砌筑,,襯磚通常為AL2O3和SiO2基質(zhì)。這類襯磚在使用中會因多種機制被逐步侵蝕,,要定期更換,。堿金屬氧化物及鹽即使?jié)舛群苄。瑢δ筒囊r磚也有腐蝕性,。操作過程產(chǎn)生的熱沖擊及伴隨的機械應力可能會導致生產(chǎn)的突然停止,,如磚塊掉落。不同氧化鋁含量的耐材用于不同的生產(chǎn)工藝及窯內(nèi)的不同位置,。有時氧化鋁含量高達90%,,目的在于增加磚的耐火性能,避免熱剝落,,增加孔隙率,,從而導致滲入性加劇。
有報道稱在堿金屬氧化物中,,鉀比鈉更易于耐火磚反應,,也有報道稱Fe2O3加劇了莫來石和堿之間的反應,,因此比較客觀的對比了耐火磚中Na,、K和赤鐵礦的滲入深度及其對腐蝕過程的影響。在實驗過程中所用添加劑是NaCO3和K2CO3(純度99.9%)然后將耐火磚(高鋁質(zhì))粉末及沉積物質(zhì)粉末加入5%K2CO3添加劑混合,,在空氣中加熱至700℃,、1150℃和1350℃后然后進行觀察。
在沉積物質(zhì)中加入Na2CO3可以導致熔融相的形成,。而在沉積物中加入K2CO3卻仍保持固態(tài),。另外,由于添加了鈉,,沉積物質(zhì)中的赤鐵礦部分的轉(zhuǎn)移至熔融的耐火磚幾毫米深處,。而鉀的添加,僅使得微量的赤鐵礦沉積物滲入磚塊表面,,鉀滲入耐火磚的深度約1mm,。鈉長石類礦物(霞石)僅存在于赤鐵礦腐蝕層中,而鉀長石類礦物(鉀霞石和白榴石)則出現(xiàn)在耐火磚腐蝕層下,。顯然,,鉀深入滲透至腐蝕的耐火磚中(主要通過毛細滲透,固態(tài)形式沿晶界擴散并通過玻璃相)并與莫來石及剛玉反應,,鈉則在耐材表面與耐火磚劇烈反應(主要是以液態(tài)),。
在粉末反應實驗中,700~1150℃之間形成六方鉀霞石,。六方鉀霞石在1350℃時部分消耗,,這對于形成含量相對更高的白榴石(K2O·AL2O3·4SiO2)而言是極為有利的,。有學者認為K2O開始反應與SiO2形成玻璃質(zhì)。隨著時間的推移,,六方鉀霞石(K2O·AL2O3·2SiO2)形成了,;時間延長加之SiO2的作用而形成了白榴石(K2O·AL2O3·4SiO2)。此外六方鉀霞石結(jié)晶需要103KJ·mOL的活化能,,而白榴石為125KJ·mol,這進一步說明了首先形成了六方鉀霞石的原因,。
由于與鉀反應,在高鋁磚和粘土磚300μm的深度由初生莫來石形成玻璃相的二次莫來石,。在兩種磚的500μm深處,,鉀霞石與莫來石共存。富堿玻璃相中形成針狀二次莫來石,,可以認為初生莫來石到二次莫來石的轉(zhuǎn)變發(fā)生在轉(zhuǎn)變?yōu)殁浵际�,,二次莫來石上的細小針狀物即是鉀霞石。通過膨脹儀觀察發(fā)現(xiàn),,莫來石分解導致長石類礦物形成與體積膨脹有關,,這可以導致耐材襯的剝落。堿金屬相的形成可以引起耐火磚材料20%~25%的體積膨脹,,這加速了分解,。因此,耐材中初生莫來石政委聚集的鉀導致二次莫來石的形成,,這是一種分解機制,,并最終促使耐材腐蝕。然而,,小的似長石礦物會形成一個致密層以防止某些條件下的腐蝕,。