以電熔白剛玉和電熔致密剛玉為主要原料,,研究了活性-α-Al2O3微粉對RH浸漬管澆注料的施工性能(振動流動度),、強度及抗渣性能的影響。研究表明:添加適量活性α-Al2O3微粉能提高RH浸漬管用Al2O3-MgO澆注料在高,、中,、低溫下處理后的強度、并且能夠有效地提高澆注料的抗渣性能,。但活性α-Al2O3微粉對澆注料的施工性能不利,,且施工溫度越高,其影響越顯著,。
鋼液真空循環(huán)脫氣法(即RH法)的實施,,要求相關耐火材料必須能夠經受高真空環(huán)境條件、高溫以及急冷急熱,、鋼水湍流沖刷,、各種堿度的渣和合金成分的強烈化學作用。由于使用條件特殊(長時間浸漬在鋼水及渣液中),,浸漬管對其內襯耐火材料的要求頗為苛刻,。
目前,浸漬管內襯大都采用優(yōu)質鎂鉻磚,,而鎂鉻磚與外殼及通氣管道的固定則需依賴于浸漬管外部的澆注料,,因此澆注料的壽命直接影響到RH浸漬管的使用壽命。在前期工作的基礎上,,針對浸漬管澆注料的施工及對使用過程中存在的問題,,研究了活性α-Al2O3微粉對RH浸漬管澆注料的施工性能、強度及抗渣性能的影響,。
1 實驗
1.1 原料
實驗用原料為電熔白剛玉(FWC),、致密剛玉(EDC)、電熔鎂砂(FM)等,。有關原料的理化指標如表1所示,。
表1 原料的化學組成(w)
實驗用活性α-Al2O3為國內某企業(yè)生產,其中位徑DV50=1.68um,,比表面積為1.3m2·g-1,,粒度累積分布見圖1。
圖1 活性α-Al2O3的粒度分布
1.2 澆注料的粒度分布
浸漬管澆注料的粒度分布不僅影響著產品的最終性能,如氣孔率,、體積密度,、強度等,同時,,許多工藝性能也取決于顆粒粒度分布,。澆注料顆粒粒度配比的理論模型主要有兩種:一種是經典的連續(xù)堆積理論,,即安德里森方程;另一種是分布和堆積理論,,即Dinger-Funk方程。本實驗采用安德里森公式對澆注料的粒度分布進行設計,。配料的顆粒粒度分布如圖2所示,。
圖2 澆注料顆粒粒度分布曲線
1.3 實驗方法
將不同粒級的原料及分散劑按設計的比例放入攪拌鍋內干攪拌30s,再加入適量水攪拌2~3min,。將攪拌好的料置于振動流動度測量儀中測定其流動值,。然后將試樣制成40mm×40mm×160mm的條形樣,用于測定試樣經110℃4h,、1000℃3h,、1600℃3h熱處理后的強度�,?乖囼灢捎渺o態(tài)坩堝法,,試樣為70.7mm×70.7mm×70.7mm的立方法,坩堝內孔為32mm×40mm,,自然養(yǎng)護24h后脫模,,再在烘箱內于110℃干燥24h。在干燥后的抗渣試樣中加入70g爐渣(組成見表2),,于1600℃3h條件下進行抗渣試驗,,冷卻后用切割機沿坩堝軸線將其切開,分析坩堝試樣侵蝕和滲透的程度,,并進行巖相分析,。
表2 試驗用渣的化學組成(w)
2 結果與討論
2.1 活性α-Al2O3對澆注料流動性的影響
加有活性α-Al2O3微粉的試驗料在不同環(huán)境溫度下的振動流動值見圖3。
從圖3可以看出,;在施工環(huán)境溫度較高的環(huán)境下,,活性α—Al2O3加入量對浸漬管澆注料施工性能的影響比較顯著,活性α—Al2O3加入量對澆注料施工性能的影響比較顯著,,活性α-Al2O3加入量越多,,澆注料的振動流動值越小,當活性α—Al2O3的加入量超過一定量后,,澆注料的流動性能將會全部喪失;而在較低環(huán)境溫度下施工時,,活性α—Al2O3加入量對澆注料振動值流動值影響較小,并且有波折。這是因為α—Al2O3d活性大,,比表面積高,,與水接觸是生生如下反應;
Al2O3+3H2O→2Al(OH)3
Al(OH)3→Al3+3OH-
此反應的速度隨著溫度的提高而加快,,當在澆注料中加入含Na+的減水劑后,,Na+被泥漿蠱的Al3+交換,使泥漿中的電位下降,,粘度提高,,從而使?jié)沧⒘系牧鲃有阅芟鄳陆怠?/font>
圖3 活性α—Al2O3加入量對澆注料振動流動值的影響
2.2 活性α—Al2O3對澆注料強度的影響
圖4示出了活性α—Al2O3加入量對不同溫度處理后澆注料強度的影響
圖4 活性α—Al2O3加入量對澆注料強度的影響
從圖4可以看出;加入適量活性α—Al2O3可有效提高經高,、中,、低溫處理后澆注料試樣的強度。這是由于活性α—Al2O3的粒徑很小(見圖1),,在澆注料中除了可以填充顆粒與顆粒間的空隙(微粉的填充效應),,減少浸漬管澆注料中的缺陷外,在高溫下還可以起到促進燒結的作用,。但當活性α—Al2O3添加量超過一定值后,,經不同溫度處理后的澆注料試樣均出現(xiàn)強度下降的趨勢。這是因為在加入量的活性α—Al2O3后,,除一部分起填充空隙和減少澆注料施工用水量的作用外,,剩余的部分優(yōu)先于澆注料中的水泥反應生成CA2或CA6等,其反應式如下:
CaO·Al2O3+nAl2O3→CaO·(n+1)Al2O3
上述反應不但消耗基質中大量的Al2O3,,同時還伴有體積膨脹,,使?jié)沧Ⅲw經中、高溫處理后存在結構缺陷,,強度也相應下降,。從這個角度來說,高性能RH浸漬管澆注料中的水泥用量應盡量少,,并應開發(fā)無水泥澆注料,。
2.3 活性α—Al2O3對澆注料抗渣性能的影響
圖5示出了澆注料的抗渣性能與活性α—Al2O3添加量的關系�,?梢钥闯�,,隨著配料中活性α—Al2O3添加量的增加,澆注料的侵蝕深度與滲透深度在開始階段不斷下降,,但當活性α—Al2O3加入量超過一定量后,,澆注料的抗渣性與上面分析的強度相一致,與組織結構密切相關,。澆注料的機構越致密,,結構缺陷減少,,則其抗渣性能也越好。
圖5 試樣的抗渣性能隨活性α—Al2O3添加量的變化
在澆注料中加入適量的活性α—Al2O3微粉,,一方面能起到微粉的填充作用,,減少澆注料的氣孔率,使浸漬管澆注料中的結構缺陷減少,,提高其康渣侵蝕能力,;另一方面,加入的活性α—Al2O3微粉與配料中的水泥反應,,形成CA6并伴隨有一定的體積密度膨脹,,使?jié)沧⒘系慕Y構更加致密。但活性α—Al2O3加入量過多,,體積膨脹也會相應增大,,將導致澆注料中的缺陷增多,,抗渣性能相應下降,。
圖6為抗渣試驗后試樣的顯微結構照片�,?梢钥闯觯涸嚇釉|層與顆粒的分布比較均勻,,但存在一定數量的氣孔(見圖6(a)黑色部分),爐渣正是通過這些氣孔不斷向澆注料的內部滲透的;由于爐渣中存在大量CaO,、Fe2O3等低熔物,,這些低熔物滲透進入試樣后與基質中的α—Al2O3反應形成鐵鋁酸四鈣及鋁酸鈣等低熔點相,如圖6(b)和圖6(c)所示:隨著反應的進行,,這種低熔點相不斷向爐渣中熔出,,導致試樣的蝕變層主要以針狀的鋁酸鹽為主,如圖6(b)所示,。若能提高澆注料的致密度,,減少其結構缺陷,則能有效地提高澆注料的抗渣性能,。
3 結論
(1)在Al2O3-MgO澆注料中加入適量的活性α—Al2O3,,能有效地提高澆注料的高、中,、低溫強度;但過多的加入量對澆注料的施工性能不利,,且隨施工溫度的提高而其不利影響加重;
(2)在Al2O3—MgO澆注料中加入適量的活性α—Al2O3微粉,能促進澆注料在高溫下的致密化,,從而提高浸漬管澆注料的抗渣性能,。