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熔渣與耐火材料的反應(yīng)及其危害(中)

添加時間:2022年8月16日  瀏覽次數(shù):

熔渣與耐火材料外表面和經(jīng)遷移與內(nèi)表面接觸后, 可發(fā)生以下反應(yīng): 耐火材料向熔渣中溶解單純?nèi)芙?/span>形成易溶的化合物反應(yīng)溶解,;直接形成低熔物發(fā)生使耐火材料還原的反應(yīng),;發(fā)生使耐火材料組分氧化的反應(yīng),;形成比容差別很大的新產(chǎn)物等。這些反應(yīng)都引起耐火材料侵蝕,,給耐火材料帶來危害,。當(dāng)熔渣流動時不僅通過對耐火材料的沖刷作用直接對耐火材料進行侵蝕,,還通過帶走上述反應(yīng)產(chǎn)物, 促進反應(yīng)進行, 加速對耐火材料的侵蝕,。

(1) 耐火材料向熔渣中溶解單純?nèi)芙夂头磻?yīng)溶解。

控制溶解的因素,。當(dāng)熔渣與耐火材料接觸時,,若兩者的某些組分的質(zhì)量濃度相差較大, 由于兩者間的化學(xué)位相差較大, 如耐火材料組分的質(zhì)量濃度較高, 具有較高化學(xué)位, 而熔渣中的組分的質(zhì)量濃度較低, 則物質(zhì)從化學(xué)位較高的耐火材料向化學(xué)位較低的熔渣傳遞,使耐火材料中的組分被熔渣溶解, 直至該組分在耐火材料和熔渣中的化學(xué)位達到平衡即溶解達到某一特定溫度下的飽和濃度(溶解度) 為止,。

這種單純?nèi)芙馐窃S多耐火材料與熔渣進行反應(yīng)的最主要形式,。有人甚至認為渣蝕就是耐火材料的溶解過程。當(dāng)耐火材料與外來物進行化學(xué)反應(yīng)形成易溶化合物時,,會加速耐火材料向熔渣中溶解,。


溶蝕的危害,。由單純?nèi)芙夂头磻?yīng)溶解引起的侵蝕通常稱為溶蝕。它不僅直接造成耐火材料一些溶解組分的損失(改變了耐火材料的化學(xué)組成) , 而且破壞了耐火材料的結(jié)構(gòu),。當(dāng)多相耐火材料中可溶物溶入渣中后, 殘留相被孤立, 耐火材料的致密結(jié)構(gòu)被破壞, 加速了渣蝕,。由于熔渣的化學(xué)組成改變, 影響了熔渣的性質(zhì)并在一定程度上影響了冶煉過程, 其中的不溶性殘留相還能給產(chǎn)品帶來不利影響。

降低溶蝕速度的措施,。降低溶解速度, 必須從以下幾個方面采取措施: 降低溶解度和耐火材料在熔渣中的濃度差值; 降低擴散系數(shù)和提高擴散層厚度,。

為了降低溶解度, 除降低溫度外, 應(yīng)盡量使熔渣與耐火材料間的化學(xué)位相近, 如堿性耐火材料抵抗堿性熔渣的侵蝕能力很強, 而酸性熔渣以選用酸性耐火材料為宜。

一般認為耐火材料向熔渣中溶解的傳質(zhì)過程處于擴散速度范圍內(nèi),。為了控制耐火材料向熔渣中的擴散,,除降低溶解度外還可通過提高熔渣中溶質(zhì)的濃度,、降低擴散系數(shù)以及提高擴散層厚度等方法來實現(xiàn),。如在煉鋼爐中, 當(dāng)以鎂質(zhì)耐火材料為爐襯時, 以白云石造渣, 使渣中的MgO的質(zhì)量濃度提高, 即可使耐火材料的抗渣性得以改善。

(2 ) 耐火材料的結(jié)構(gòu)崩裂,。結(jié)構(gòu)崩裂是指耐火材料受到侵蝕, 當(dāng)其物相和結(jié)構(gòu)變化到一定程度時, 耐火材料的崩壞現(xiàn)象,。渣蝕引起的結(jié)構(gòu)崩裂, 一般認為是由于形成變質(zhì)層和形成比容差別較大的產(chǎn)物引起的。

變質(zhì)層的形成,。變質(zhì)層的形成, 是由于熔渣的滲入所致,。在滲入過程中, 由于材料內(nèi)溫度梯度和熔渣黏度的影響, 熔渣侵入到一定深度后, 就不再繼續(xù)滲透。從耐火材料熱面到其內(nèi)部一定的深度, 就形成了組成與結(jié)構(gòu)有別于原材料的變質(zhì)層,。而且熔渣在滲透時還發(fā)化學(xué)過濾”, 沿熔渣的滲透方向, 其化學(xué)組成和物相組成都可能不斷地發(fā)生改變,。因此,變質(zhì)層內(nèi)隨其厚度的變化, 其組成與結(jié)構(gòu)也有一定差別。

結(jié)構(gòu)的崩裂,。在變質(zhì)層的形成過程中, 由于形成的產(chǎn)物間和原材料間的比容和熱膨脹性等有差別, 在變質(zhì)層與原材料之間或變質(zhì)層內(nèi)各層之間, 因各種物相摩爾體積變化而產(chǎn)生結(jié)構(gòu)應(yīng)力,,并破壞其間的結(jié)合形成裂紋,,甚至產(chǎn)生剝落和崩裂,。這種體積變化為如含MgO 的堿性耐火材料同Fe2 O3 的熔渣接觸時生成 MgO·Fe2O3,,即發(fā)生反應(yīng)MgO + Fe2 O3→MgO·Fe2 O3 ,。依式計算結(jié)果可知此種反應(yīng)伴生 2 .1% 的線膨脹, 因而使耐火材料產(chǎn)生結(jié)構(gòu)崩裂。再如硅酸鋁質(zhì)耐火材料受堿蒸氣的侵蝕, 也是由于莫來石或剛玉和SiO2 等受氧化鈉侵蝕形成霞石( Na2O·Al2 O3·2SiO2 ) , 產(chǎn)生體積膨脹, 導(dǎo)致結(jié)構(gòu)崩裂,。耐火材料中的氣孔內(nèi)在還原性氣氛下發(fā)生碳素沉積, 使耐火材料的結(jié)構(gòu)破壞, 也可認為是一種結(jié)構(gòu)崩裂,。

關(guān)鍵詞:熔渣   耐火材料   侵蝕   渣蝕   
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