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氮化硅結(jié)合碳化硅材料抗冰晶石侵蝕性能

添加時間:2020年7月15日  瀏覽次數(shù):

隨著煉鋁技術(shù)的提高及大型預焙電解槽的廣泛采用,傳統(tǒng)的炭質(zhì)側(cè)襯材料損毀的問題日益嚴重,,影響電解槽的積極技術(shù)指標,,降低槽壽命。而SiC質(zhì)耐火材料由于其卓越的性能,,已經(jīng)成為側(cè)襯用材料的發(fā)展方向,。

SiC質(zhì)耐火材料分為氧化物結(jié)合和非氧化物結(jié)合兩大類,而氧化物結(jié)合氮化硅以被證明不適合用于鋁電解槽側(cè)襯,。非氧化物結(jié)合SiC包括Si3N4結(jié)合SiC,、SiN2O結(jié)合SiC、Sialon結(jié)合SiC及重結(jié)晶SiC等,。重結(jié)晶Si C由于價格過于昂貴,,使用領(lǐng)域受到限制,。

對于SiC質(zhì)耐火材料的抗冰晶石侵蝕性能,國內(nèi)外已有許多報道,,但大都采用靜態(tài)法,,且缺乏系統(tǒng)的研究。本實驗采用動態(tài)的旋轉(zhuǎn)圓柱體法,,主要研究Si3N4結(jié)合SiC,、Si2N2O結(jié)合SiC及Sialon結(jié)合SiC材料抗冰晶石侵蝕性能的差異性,并探討其侵蝕機理,。

一:試樣制備和實驗方法

采用反應燒結(jié)法,,分別指的Si3N4結(jié)合SiC、Si2N2O結(jié)合SiC及Sialon結(jié)合SiC試樣,,試樣尺寸φ20X30,,內(nèi)孔φ7.其物理性能如表1所示。

本試驗所用冰晶石分子比為2.3并加入5%CaF2及7%AL2O3,。實驗采用旋轉(zhuǎn)圓柱體法,,試驗溫度975℃,保溫時間16h,,旋轉(zhuǎn)速度為200r/min,。

二:實驗結(jié)果與討論

實驗結(jié)果如圖1所示,。從圖1中可以看出:三種SiC質(zhì)材料都具有優(yōu)異的抗冰晶石侵蝕性能,,其中Si3N4結(jié)合SiC材料侵蝕最小,Sialon結(jié)合SiC次之,,Sialon結(jié)合SiC材料相對較差,。

對侵蝕后的SN、SNS,、SA試樣分別做SEM分析,,發(fā)現(xiàn)試樣的氣孔明顯減少,三種試樣都被電解質(zhì)完全滲透,。圖2為SN距表面3mm處機制部位SEM圖,,從中可清楚地看到基質(zhì)與大顆粒的間隙及基質(zhì)內(nèi)氣孔被電解質(zhì)所填充的情況

Si3N4、SiC與冰晶石并不能直接反應,,但其晶間玻璃相很容易被冰晶石蝕掉,,這也正是SN試樣侵蝕后表面疏松的原因。由于熔融電解質(zhì)粘度很小,,而Si3N4結(jié)合SiC材料又不能與電解質(zhì)反應生成高粘度或高熔點的新相來阻擋電解質(zhì)的滲入,,所以試樣被電解質(zhì)完全滲透。

SNS試樣表面蝕損較嚴重化,,基質(zhì)的量明顯減少,,有SiC顆粒脫落,,有的SiC顆粒邊緣稍微呈鋸齒狀�,;|(zhì)中氣孔形狀變得狹長,,有的氣孔形成了連續(xù)的通道。分析原樣發(fā)現(xiàn)Si2N2O結(jié)合SiC試樣表面基質(zhì)和顆粒間有明顯的縫隙,,這就為電解質(zhì)的滲入提供了通道,。由于制樣時需引入一定量的SiO2成分,勢必導致含氧玻璃相增加,,而玻璃相很容易與滲入的冰晶石發(fā)生如下反應

Na3ALF6+Si,,O→SiF4+NaF+AL2O3

式中:Si,O代表含氧玻璃相,,Si也可能是其它金屬離子,。正是由于以上原因,使試樣的表層變得結(jié)構(gòu)疏松而被沖刷掉,。

SA試樣侵蝕后,,在距表面至試樣內(nèi)部約1mm厚帶內(nèi),有大量的SiC顆粒邊緣在朝著表面方向呈鋸齒狀,,而且距表面越近,,鋸齒狀越明顯,說明SiC顆粒表面被冰晶石所侵蝕,。EDAX分析表明,,侵蝕后在表面附近形成了狹長的Si3N4帶。這可能是由于賽隆中的AL2O3成分溶于電解質(zhì)所致,。因為冰晶石與AL2O3的反應產(chǎn)物為低熔點液相,。因而破壞了材料基質(zhì)和顆粒間的牢固結(jié)合,在本實驗條件下,,由于沖刷二加快了材料的蝕損,,這也正是Sialon結(jié)合SiC材料侵蝕相對較嚴重的原因

三:滲透實驗

參照表1分別指的Si3N4結(jié)合SiC、Si2N2O結(jié)合SiC,、Sialon結(jié)合SiC質(zhì)坩堝,,坩堝尺寸為φ50X50,中孔為φ25X25,。坩堝內(nèi)裝電解質(zhì)15g,,于975℃下保溫6小時,實驗后沿直徑方向切開坩堝,。經(jīng)EDAX分析,,電解質(zhì)在坩堝中的滲透深度如表2所示。

從表2可以看出,雖然Si3N4結(jié)合SiC材料的顯氣孔率最大,,但其抗電解質(zhì)滲透性要明顯優(yōu)于Si2N2O結(jié)合SiC,。

四:結(jié)語

(1)Si3N4結(jié)合SiC、Si2N2O結(jié)合SiC,、Sialon結(jié)合SiC材料的抗冰晶石侵蝕能力次序:Si3N4結(jié)合SiC>Si2N2O結(jié)合SiC>Sialon結(jié)合SiC,。

(2)Si3N4結(jié)合SiC材料的抗電解質(zhì)滲透性要明顯優(yōu)于Si2N2O結(jié)合SiC和Sialon結(jié)合SiC材料

(3)相對而言,Si3N4結(jié)合SiC材料更適合用于鋁電解槽側(cè)襯,。

關(guān)鍵詞:氮化硅結(jié)合碳化硅   冰晶石   
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